天然橡膠和順丁橡膠在熱氧化過(guò)程中發(fā)生的結(jié)構(gòu)變化，反映了整個(gè)橡膠在氧化以后結(jié)構(gòu)上變化的兩大類型；

    天然橡膠、異戊二烯橡膠、丁基橡膠、二元乙丙橡膠、均聚或共聚型氯醇橡膠等以降解為主，而順丁膠、丁腈膠、丁苯膠、氯丁膠、耐熱輸送帶中的三元乙丙橡膠、氟橡膠、氯磺化聚乙烯等則是以交聯(lián)為主，丁腈橡膠和丁苯橡膠雖然是共聚物，但因其主要單體組分還是丁二烯，故顯示與順丁橡膠有相同的結(jié)構(gòu)變化特征，實(shí)際上橡膠氧化過(guò)程中發(fā)生的結(jié)構(gòu)變化除了降解和交聯(lián)以外，還發(fā)生了其他結(jié)構(gòu)變化，例如順丁橡膠還發(fā)生了順、反異構(gòu)變化，也使得橡膠的化學(xué)組成發(fā)生了變化，由于交聯(lián)鍵、配合劑相互反應(yīng)生成的網(wǎng)絡(luò)外物質(zhì)以及因硫化生成的變異結(jié)構(gòu)等，都會(huì)影響橡膠的氧化行為，具體表現(xiàn)為：

    交聯(lián)鍵類型的影響：對(duì)用傳統(tǒng)、有效和過(guò)氧化物硫化體系分別硫化的含炭黑天然橡膠進(jìn)行氧化試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，其氧化速度是按照傳統(tǒng)、有效、過(guò)氧化物的順序遞減，如果在100℃進(jìn)行大氣氧化試驗(yàn)，它們從大氣中吸氧達(dá)0.5%的時(shí)間分別是27h、53h和118h，這說(shuō)明交聯(lián)鍵尤其是多硫鍵易發(fā)生氧化反應(yīng)，硫化膠吸氧速度與交聯(lián)鍵的解離能高低有關(guān)，解離能高則不易被氧化，運(yùn)輸皮帶橡膠的多硫鍵與單硫鍵、雙硫鍵及碳一碳鍵相比，因解離能最低故易裂斷成自由基引發(fā)橡膠的氧化，硫化橡膠中含多硫鍵越多越不耐氧化，而多硫鍵恰恰是普通硫化體系硫化膠中的絕大多數(shù)交聯(lián)鍵；
                            
    硫化橡膠中網(wǎng)絡(luò)外物質(zhì)的影響：用硫化的天然橡膠具有很好的耐氧化性，若在氧化之前用丙酮抽提出橡膠在硫化期生成的二甲基二硫代氨基甲酸鋅，則硫化膠的耐氧化性不再優(yōu)于一般的促進(jìn)劑硫化橡膠，這說(shuō)明硫化皮帶膠的優(yōu)良耐氧化性，既不是交聯(lián)鍵的特征也不是分子側(cè)掛基團(tuán)特征貢獻(xiàn)的，而是網(wǎng)絡(luò)外物質(zhì)二甲基二硫代氨基甲酸鋅貢獻(xiàn)的；

    硫化膠中變異結(jié)構(gòu)的影響：輸送帶橡膠在熱硫化過(guò)程中，生成的分子內(nèi)硫環(huán)、促進(jìn)劑硫黃側(cè)掛基團(tuán)、共軛三烯等變異結(jié)構(gòu)對(duì)橡膠的氧化也有影響，其中分子內(nèi)硫環(huán)有抑制氧化的作用，而促進(jìn)劑側(cè)掛基團(tuán)和共軛三烯或共軛二烯則能加速橡膠的氧化；

    由上可見(jiàn)，硫化改變了橡膠的原有結(jié)構(gòu)并使結(jié)構(gòu)變得復(fù)雜起來(lái)，這給研究硫化橡膠的氧化機(jī)理帶來(lái)很大的困難，要想對(duì)所有的問(wèn)題做出準(zhǔn)確的理論解釋，許多問(wèn)題尚有待進(jìn)一步的科學(xué)化深入研究；

    最后在溫度方面其對(duì)橡膠氧化的影響與對(duì)其他化學(xué)反應(yīng)的影響一致，即溫度每升高l0℃，氧化反應(yīng)速度約會(huì)加快一倍，例如，厚20mm的橡膠試樣分別在25℃、50℃、80℃、120℃和140℃放置24h后，試樣中心部位的含氧量分別為表面含氧量的30%、90%和96%，顯然，溫度升高以后由于橡膠的膨脹，提高了氧的擴(kuò)散速度，同時(shí)也活化了氧與橡膠的反應(yīng)，橡膠制品使用溫度越高，越容易老化；

    除了上述因素影響橡膠的熱氧老化以外，坤碩橡膠帶公司在進(jìn)行橡膠熱氧老化實(shí)驗(yàn)研究時(shí)，也會(huì)考慮到氧的濃度和橡膠試片的厚度對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果產(chǎn)生的影響。